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一种苄醇路线的苯甲醚苄基化反应绿色催化方法

简介

一、技术背景  
二芳基甲烷类化合物是有机合成中重要的中间体,具有巨大的应用价值和发展前途。在药物合成中的作用,如可作为抗组织胺药物、抗癌药物、抗变态药物、降血压药物等。例如1987年UCB公司合成的二芳基甲烷类化合物西替利嗪用于治疗季节性、常年性、过敏性鼻炎结核及哮喘;2004年William等报道的新型的钙离子通道拮抗剂VPC11177,可有效的阻止癌细胞的扩散,抑制细胞的生长。另外,二芳基甲烷类化合物在工业生产中也有广泛的用途,可用作香料、芳香溶剂、弱碱性染料等。

本技术方案里,介绍了一种新的方法来生产甲氧基二苯甲烷产品。这个方法属于催化有机合成技术领域,涉及一种精细化工中间体的绿色催化制备方法。
二、技术原理
本方法是用苄醇和苯甲醚两组分,以苯甲醚兼作溶剂,在杂多-有机酸式盐类离子液体的催化下“一锅煮”得到甲氧基二苯甲烷产品。
生产过程如下:在反应器中加入催化剂、苯甲醚和苄醇,控制苯甲醚与苄醇的摩尔比为,及苄醇与催化剂的摩尔比为,于回流温度下, 搅拌反应一段时间;反应后室温静置,经倾析分离催化剂和反应液,从而得到甲氧基二苯甲烷产品,且催化剂可直接循环使用。
三、应用影响
经苄基化反应合成的二芳基甲烷化合物在香料、医药、染料、感光剂、抗氧化剂等精细化学品工业中具有重要的意义。

四、应用范围

本方法(经苄基化反应合成的二芳基甲烷化合物)适用于香料、医药、染料、感光剂、抗氧化剂等精细化学品工业领域。

五、技术指标

本技术方案已通过小试,即将进入中试阶段。与其它技术比较如表1所示。


通过技术比较,可得出:
工业1缺点:产生大量氯化氢副产;
工业2缺点:催化剂存在腐蚀设备、对水不稳定的缺点,遇水会发生剧烈或缓慢水解,在有水存在的体系中分离和回收循环使用能力仍十分不理想;
本发明的优势:(1)副产物只有环境友好的水,原子经济性较高;(2)催化剂具有良好的耐水性、较高酸强度、且具有简易分离和稳定循环使用性能。

工艺流程简介


技术特色

本发明的核心技术:催化剂合成简单,在反应体系中具有均相催化剂的高效和非均相催化剂的易分离等优点,耐水性及稳定性好,三次循环使用后仍保持较高的转化率和选择性。
另外,本技术方案的其他优势如下:
催化剂Hx[MIMPS]yPW12O40在反应体系中具有“高温均相反应,低温重结晶分离”特征;
分离出的催化剂无需处理,直接使用循环;
反应清液经气相色谱分析,苄醇的转化率为99.5%,甲氧基二苯甲烷的总选择性98.6%;
反应过程中无需其他溶剂或添加剂,经济环保, 原子经济性高,无腐蚀、无污染。

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